芳香族聚酰胺纤维

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简介

芳香族聚酰胺(Aramid)是指酰胺键直接与两个芳环连接而成的线型聚合物,用这种聚合物制成的纤维即芳香族聚酰胺纤维。在我国芳香族聚酰胺纤维的商品名为芳纶

芳香族聚酰胺纤维

结构

常规脂肪族聚酰胺、聚酯等纤维,虽然大分子沿纤维轴方向可以取向,但取向的大分子多呈折叠、弯曲或相互缠结的形态。即使经过拉伸,这类纤维的取向度和结晶度也比较低,而PPTA大分子刚性很强,链缠结少,流动取向效果显著,纺丝成形并经适当热处理后可获得具有较高取向度和结晶度的纤维。图10-3为PPTA溶液及纤维偏光显微镜(POM)、扫描电子显微镜(SEM)、小角X-射线散射(SAXS)及用透射电子显微镜(TEM)得到的电子衍射(EDM)结果。显然,在溶液状态下可明显观察到偏光各相异性的特征,而在SAXS图上基本观察不到因晶区和非晶区的存在而出现的长周期迹象,表明PPTA纤维具有单相结构。

有关PPTA纤维的结构模型很多,普遍认为:(1)纤维中存在由伸直分子链聚集而成的原纤;(2)在纤维横截面上存在着皮、芯结构上的差异;(3)纤维中原纤之间存在微孔;(4)沿纤维轴向存在周期长度约150~250nm、与结晶c轴呈0~10°夹角的褶裥结构(Pleated sheet structure);(5)晶胞b轴沿纤维径向选择性取向。

指标

PPTA纤维不仅强度高,而且模量大,断裂伸长率小,纤维表现出很强的刚性。PPTA纤维理论强度约207cN/dtex,其实际强度仅为20cN/dtex左右,与理论值相差很大,如何进一步提高强度仍是PPTA纤维研究中的重要课题。

PPTA纤维大分子的刚性很强,分子链几乎处于完全伸直状态,这种结构不仅使纤维具有很高的强度和模量,而且还使纤维表现出良好的热稳定性。PPTA纤维的玻璃化转变温度(Tg)约345℃,在高温下不熔,收缩亦很少。将其在160℃热空气中处理400h后,纤维强度基本不变;随着温度不断提高,纤维逐渐发生热分解或碳化;在约500℃以上,碳化速度明显加快;若在氮气环境下,开始热分解或碳化的温度较在空气中高50~60℃;纤维虽可燃烧,但离开火源后有自熄性,限氧指数为20%。

PPTA纤维对普通有机溶剂、盐类溶液等有很好的耐化学药品性,但耐强酸、强碱性较差。它对紫外线比较敏感,不宜直接暴露在日光下使用。

PPTA纤维的反复拉伸性能好,而抗弯曲疲劳性较脂肪族聚酰胺和聚酯纤维差;尺寸稳定性在纤维中堪称第一;与橡胶的相容性(黏结性)介于脂肪族聚酰胺与聚酯纤维之间。

应用

目前对位型(高强)和间位型(耐热)芳香族聚酰胺纤维的生产国有美国、荷兰、爱尔兰、日本、俄罗斯及德国等。对位型芳香族聚酰胺(PPTA)纤维是一种高强、高模和耐高温纤维,具有优良的韧性、抗疲劳性、耐摩擦、电绝缘性等,应用范围广泛,如高性能轮胎帘子线、强力传送带、防护制品、降落伞、机翼或火箭引擎外壳、压力容器、绳索以及复合材料的增强材料等。间位型芳香族聚酰胺纤维可用在高温的工作环境,有良好的电绝缘性能,耐辐照和化学性能稳定,在耐高温纺织材料如耐高温防护服、消防服、耐热衬布、高温烟道过滤材料以及耐高温工业用纸、阻燃纺织装饰材料、橡胶增强材料、石棉代用材料等方面有广泛应用。

发展史

聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维是芳香族聚酰胺纤维中最有代表性的高强度、高模量和耐高温纤维。该纤维最早由杜邦公司试制成功,商品名为“开夫拉(Kevlar)”。PPTA纤维具有优良的力学性能,应用范围十分广泛。据悉,迄今杜邦公司为开发和生产开夫拉纤维已投入数亿美元经费。荷兰的阿克苏公司自1986年也开始生产PPTA纤维,商品名为“特纶(Twaron)”,从此打破了杜邦公司独家垄断PPTA纤维的局面。1988年,杜邦与阿克苏公司近十年之久的关于PPTA纤维生产专利权的争执终于结束,阿克苏公司的特瓦纶被允许有限度地进入美国市场。

在新工艺,新技术方面,日本爱知县尾张纤维技术中心1999年起解决了PPTA纤维耐紫外光差、染色困难、伸缩性有限等问题,使其可用于制作秋冬和春季外套,具有防伤害功能,包括耐切割性、耐擦伤性和耐火伤性都良好,受到用户好评。杜邦公司发明了含9%硫的PPTA纤维,其中含有磺酸取代的聚苯胺,不仅纤维强度高,还具有优良的导电性。阿克苏公司也开发了含硫的高强、高模纤维,用作高强、高模的导电纤维。

此外,由日本帝人公司20世纪60年代后期开始试制、1987年实现工业规模生产的商品共聚型芳香族聚酰胺纤维“特克诺拉[Technora(テクノ-ラ-)]”,其抗疲劳和耐化学药品性优于PPTA纤维,在轮胎帘子线等方面具有较强的竞争力。

聚间苯二甲酰间苯二胺(PMIA)纤维即芳纶1313是杜邦公司1960年研制成功、1967年开始生产的一种间位型芳香族聚酰胺纤维,其商品名为“诺梅克斯(Nomex)”,其最突出的特点是耐热性和耐燃性好。1972年帝人公司也开始生产商品名为“克内克斯(Conex)”的PMIA纤维。1996年,杜邦和帝人两家公司在香港合资成立公司,生产主要面向中国市场的PMIA纤维,商品名为“梅特麦克斯(Metamax)”,原诺梅克斯和克内克斯商标停止在中国使用。