氟橡胶是一类特种合成弹性体，其主链或侧链的碳原子上接有电负性极强的氟原子，由于C—F键能大（485kJ/mol），且氟原子共价半径为0.64 Å注1，相当于C—C键长的一半，因此氟原子可以把C—C主链很好地屏蔽起来，保证了C—C链的稳定性，使其具有其他橡胶不可比拟的优异性能，如耐油、耐化学药品性能，良好的物理机械性能和耐候性、电绝缘性和抗辐射性等，在所有合成橡胶中综合性能最佳，俗称“橡胶王”。主要用于制作耐高温、耐油、耐介质的橡胶制品，如各种密封件、隔膜、胶管、胶布等，也可用作电线外皮、防腐衬里等。在航空、汽车、石油、化工等领域得到了广泛的应用。在军事工业上，氟橡胶主要用于航天、航空及运载火箭、卫星、战斗机、新型坦克的密封件、油管和电气线路护套等方面，是国防尖端工业中无法替代的关键材料。
种类
FKM（美国）及FPM（欧洲）均为偏氟乙烯系氟橡胶的缩写，只因地域不同而有所差异，1956年首先由杜邦公司生产，商标为VITON。因为杜邦的知名度过高，很多人认为VITON就是FKM，但其实不然。氟橡胶的种类很多，性能也不尽相同。
从主链结构上看，氟橡胶可以分为三种基本类型：氟碳橡胶、氟硅橡胶、氟化磷腈橡胶。其中以氟碳橡胶为主，氟碳橡胶中又以偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚（1#胶）、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚（2#胶）、偏氟乙烯和六氟丙烯及四氟乙烯三元共聚（3#胶）为主。
氟橡胶的主要品种有四种：含氟烯烃类橡胶、亚硝基类氟橡胶、全氟醚类氟橡胶、氟化膦腈类氟橡胶。国内外最常用的氟橡胶如下：
①氟橡胶23，国内俗称1号胶，为偏氟乙烯和三氟氯乙烯共聚物。平均分子量50万～100万。乳白色半透明弹性体。无毒，无臭，难燃。相对密度为1.82～1.85。氟橡胶23的牌号有中国的氟橡胶23-11、23-21，美国的Kel-F-5500、3700，俄罗斯的32-11、32-12。
②氟橡胶26，国内俗称2号胶，DuPont牌号VITON A，为偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物，综合性能优于1号胶。白色弹性体，无臭，无毒。相对密度为1.81，玻璃化温度约-17 ℃。
③氟橡胶246，国内俗称3号胶，DuPont牌号VITON B，为偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯三元共聚物，氟含量高于26型氟橡胶，耐溶剂性能好。
④氟橡胶TP，国内俗称四丙胶，旭硝子牌号AFLAS，为四氟乙烯和碳氢丙烯共聚物，耐水蒸气和耐碱性能优越。
⑤偏氟醚橡胶，DuPont牌号VITON GLT，为偏氟乙烯、四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、硫化点单体四元共聚物，低温性能优异。
⑥全氟醚橡胶，DuPont牌号KALREZ，耐高温性能优异，氟含量高，耐溶剂性能优异。
⑦氟硅橡胶，即γ-三氟丙基聚硅氧烷，平均分子量40万～130万。无色或淡黄色固体。相对密度为1.36～1.85。低温柔韧性好，脆化温度为-60 ℃。氟硅橡胶的牌号中国有SF-1、SF-2、SF-3，美国道康令公司的RTV733、RTV142、94-011、Q-2817等，日本信越化学工业公司的FE201U系列、FE301U系列。氟橡胶生产供应商不止DuPont一家，在中国市场上，进口氟橡胶供应商还有美国3M、日本的大金和欧洲的Solvay。国产的有3F、晨光、东岳等。
性能
（1）化学稳定性佳
氟橡胶具有高度的化学稳定性，是目前所有弹性体中耐介质性能最好的一种。26型氟橡胶耐石油基油类、双酯类油、硅醚类油、硅酸类油，耐无机酸，耐多数的有机、无机溶剂、药品等，仅不耐低分子的酮、醚、酯，不耐胺、氨、氢氟酸、氯磺酸、磷酸类液压油。23型氟橡胶的介质性能与26型相似，且更有独特之处，它耐强氧化性的无机酸如发烟硝酸、浓硫酸性能比26型好，在室温下98%的HNO3中浸渍27天它的体积膨胀仅为13%～15%。
（2）耐高温性优异
氟橡胶的耐高温性能和硅橡胶一样，可以说是目前弹性体中最好的。26-41型氟橡胶在250 ℃下可长期使用，在300 ℃下短期使用；246型氟橡胶耐热性比26-41型还好。300 ℃×100h空气热老化后的26-41型氟橡胶的物理性能与300℃×100h热空气老化后246型的性能相当，其扯断伸长率可保持在100%左右，硬度90～95度。246型在350 ℃热空气老化16h之后保持良好弹性，在400 ℃热空气老化110min之后保持良好弹性，在400 ℃热空气老化110min之后，含有喷雾炭黑、热裂法炭黑或碳纤维的胶料伸长率上升1/2～1/3，强度下降1/2左右，仍保持良好的弹性。23-11型氟橡胶可以在200 ℃下长期使用，250 ℃下短期使用。
（3）耐老化性能好
氟橡胶具有极好的耐天候老化性能，耐臭氧性能。据报道，DuPont公司开发的VitonA在自然存放10年之后性能仍然令人满意，在臭氧浓度为0.01%的空气中经45天作用没有明显龟裂。23型氟橡胶的耐天候老化、耐臭氧性能也极好。
（4）真空性能极佳
26型氟橡胶具有极好的真空性能。246型氟橡胶基本配方的硫化胶真空放气率仅为37×10-6mL/（s·cm2）。246型氟橡胶已成功应用在10-9Pa的真空条件下。
（5）机械性能优良
氟橡胶一般具有较高的拉伸强度和硬度，但弹性较差。
26型氟橡胶一般配合的强力在10～20 MPa，扯断伸长率在150%～350%，抗撕裂强度在3～4kN/m。23型氟橡胶强力在15.0～25 MPa，伸长率在200%～600%，抗撕裂强度在2～7 MPa。一般地，氟橡胶在高温下的压缩永久变形大，但是如果在相同条件下比较，如从150 ℃下的同等时间的压缩永久变形来看，丁苯橡胶和氯丁橡胶均比26型氟橡胶要大，26型氟橡胶在200℃×24h下的压缩变形相当于丁橡胶在150℃×24h下的压缩变形。氟橡胶的摩擦系数为0.80，较丁腈橡胶（0.9～1.05）小，耐磨性能良好，但用作动密封件时，因为有较大的运动速度，产生较高的摩擦热量，从而耐磨性降低。
（6）电性能较好
23型氟橡胶的电性能较好，吸湿性比其他弹性体低，可作为较好的电绝缘材料。氟橡胶一般只适于在低频低压下使用，温度对其电性能影响很大，从24 ℃升到184℃，其绝缘电阻下降35000倍。26型氟橡胶可在低频低压下使用。
（7）透气性小
氟橡胶对气体的溶解度比较大，但扩散速度比较小，所以总体表现出来的透气性也小。在氟橡胶中，填料的加入，充填了橡胶内部的空隙，从而使硫化胶的透气性变小，这对真空密封是很有利的。如配合适中，氟橡胶可解决10-7Pa真空密封。据报道，26型氟橡胶在30 ℃下对于氧、氮、氦、二氧化碳气体的透气性和丁基橡胶、丁橡胶相当，比氯丁胶、天然橡胶要好。
（8）低温性能不好
氟橡胶的低温性能不好，这是由其本身的化学结构所决定的，它能保持弹性的极限温度为-15～-20 ℃。随着温度的降低，它的拉伸强度变大，在低温下显得强韧。在测2mm厚的标准试样时，它的脆性温度在-30 ℃左右；厚度1.87mm时为-45℃；厚度0.63mm时为-53 ℃；厚度0.25mm时为-69 ℃。一般氟橡胶的使用温度可略低于脆性温度。如23-11型的Tg＞0 ℃。实际使用的氟橡胶低温性能通常用脆性温度及压缩耐寒系数来表示。胶料的配方以及产品的形状（如厚度）对脆性温度影响都比较大，如配方中填料量增加则脆性温度敏感地变坏，制品的厚度增加则脆性混同度也敏感地变坏。
（9）耐辐射性能较差
氟橡胶的耐辐射性能是弹性体中比较差的一种，26型氟橡胶经受辐射作用后表现为交联效应，23型氟橡胶则表现为裂解效应。246型氟橡胶在5×107伦剂量的常温辐射下性能剧烈变化，在1×107伦条件下硬度增加1～3度，强度下降20%以下，伸长率下降30%～50%，所以一般认为246型氟橡胶可以耐1×107伦，极限为5×107伦。
（10）耐燃性
氟橡胶与火接触能燃烧，但离开火后即熄灭，它属于自熄橡胶。氟橡胶的氧指数为61～64。
配方
氟橡胶的配方，一般是由生胶、吸酸剂、硫化剂、促进剂、补强填充剂、加工助剂等组成。
（1） 生胶
国产氟橡胶和国外的氟橡胶的性能基本相同，只是加工性能有些差异，国产胶的加工性能较差，主要是门尼粘度较高，相应影响胶料加工流动性差。
国产氟橡胶26相当于美国杜邦公司的VitonA，氟橡胶246相当于VitonB，国外的氟橡胶生胶，有不少已加好了硫化剂，美国3M公司和日本大金公司供应的氟橡胶已经加好了硫化剂。
（2） 硫化剂
硫化是使氟橡胶产生一定程度的交联，使其具有良好的使用性能。氟橡胶硫化可以采用亲核试剂的离子加成机理进行，也可以以过氧化物或射线以自由基机理进行。
胺类化合物（1#、3#硫化剂）硫化氟橡胶，可以解决一般产品的要求；采用2#硫化剂，可以解决胶浆的加工（胺类硫化机实际应用中趋于淘汰）。
在密封制品中，为使其有较小的压缩变形值，应优先选用酚类化合物作为硫化剂。如双酚AF，并配用相应的促进剂，以适合高层次的性能要求。
在解决腐蚀介质的抗耐性上，建议采用过氧化物硫化氟橡胶。
（3） 吸酸剂
吸酸剂也称为稳定剂。它是为了解决氟橡胶加工过程产生氟化氢对金属的腐蚀和污染，使硫化反应顺利进行。Ca(OH)2等。一般采用MgO、CaO、ZnO、PbO、二盐基亚磷酸铅，其用量一般在5 ~10份。它们的加入各有特点：MgO耐热性好； PbO耐酸性好；CaO压缩变形小；对消除气泡有利；ZnO和二盐基亚磷酸铅，胶料流动性得到改善，耐水性好；Ca(OH)2压缩变形小，加入Ca(OH)2和活性MgO，在酚类硫化体系中，可得到低压缩变形的胶料。总之，要选择合适的吸酸剂，以满足实际性能的要求。
（4） 补强填充剂
氟橡胶是一种自补强性能的橡胶。由于性能要求和用途的不同，需要通过补强、填充体系进行调节，使其功能和成本适应用户的需要。一般用量在10-30份之间。目前常用的补强填充剂大致上有热裂法炭黑（N-990）、喷雾碳黑、白炭黑、硫酸钙、硫酸钡、氧化钙、炭纤维等。
用加拿大进口的N990炭黑或喷雾碳黑，在黑色制品中均取得较好的加工工艺和相应的物理性能。
加入20份炭纤维的氟橡胶，胶料流动性好，加工硫化复杂形状产品之后，其外观好于N-990和喷雾碳黑，表面光滑。由于炭纤维的胶料导热系数大，适合高速运动橡胶件的使用。应该指明的是加入炭纤维的成本高，其伸长率低。彩色氟橡胶制品可以使用白炭黑、钛白、氟化钙、碳酸钙等，并配用相应的颜料即可得到相应的胶料。但是，在加工压缩型密封制品时，在选用彩色原料时，要注意颜料与高温的合理匹配，还要控制胶料的压缩变形值，以使产品适应压缩下的工作需要。
（5）加工助剂
加工助剂是近年来氟橡胶加工的一大进步，它是在不影响胶料发挥的前提下，能改善氟橡胶的混炼工艺，防止焦烧，改进胶料的流动性和压出性能，并能在加工中防止粘辊、粘模，起到外脱模剂的作用。
在氟橡胶的加工中，已出现过氟蜡、低分子聚乙烯、硬脂酸锌、Ws280、棕榈蜡、模特丽935P等新的加工助剂，为氟橡胶的加工和应用提供了新的手段。它的加入量在1-2份。
结构
由于聚烯烃类氟橡胶（26 型氟橡胶，23 型氟橡胶）和亚硝基氟橡胶中，主链上都没有不饱和的C＝C 键结构。减少了由于氧化和热解作用在主链上产生降解、断链的可能。偏氟乙烯中亚甲基基团对聚合物链的柔软性起着相当重要的作用，例如氟橡胶23-21 和氟橡胶23-11 是分别由偏氟乙烯和三氟氯乙烯按7 ∶3 和5 ∶5 的比例组成，显然，前者比后者柔软。
无论是偏氟乙烯和三氟氯乙烯，或者前者和六氟丙烯的共聚物以及它们和四氟乙烯的三聚物，都可以是以晶态为主或无定形态为主。这取决于当一个单体为共聚物的主要链段时，另一个单体介入的含量。电子衍射研究指出，在偏氟乙烯链段中六氟丙烯摩尔分数达7％，或者在三氟氯乙烯的链段中偏氟乙烯的摩尔分数达16％时，这两种共聚物仍具有和其相当的均聚物的晶体结构。但是，当前者的六氟丙烯摩尔分数增加到15％以上，或者后者的偏氟乙烯摩尔分数增加到25％以上时，晶格就被大幅度破坏，导致它们具有橡胶性能为主的无定形结构。这是由于第二单体引入量的增加，破坏了其原有分子链的规整性。氟橡胶可以与丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙丙橡胶、硅橡胶、氟硅橡胶等并用，以降低成本，改善物理机械性能和工艺性能。
制备
（1）初始单体的配制
氟橡胶聚合所需的初始单体，一般按传统方法配制，即按需要的分压向槽中加入定量偏二氯乙烯（VDF）、六氟丙烯（HFP）、四氟乙烯（TFE）等，通过混合和分析，其组成达到要求即可。在釜中初始单体正压下，升温至反应温度，将初始单体压入釜中达到反应压力即可反应，其后以补加单体维持恒压反应。
（2）聚合反应
①氟橡胶聚合类型。
由含氟单体分子形成弹性聚合物的反应称为氟橡胶聚合。从聚合类型划分，氟橡胶聚合属于加成聚合；从反应机理和动力学特征划分，氟橡胶聚合属于链式聚合；从链增长活性种划分，26型氟橡胶聚合属自由基聚合，自由基聚合的推动力是自由基单电子的配对倾向和单体π键打开形成σ键时体系内能的降低。
自由基聚合实施方法可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合。本体聚合导热难，溶液聚合的速度低、分子量低。水介质的悬浮聚合产生胶粒黏凝阻塞。水介质的乳液聚合速度快、分子量高、导热好、黏度低、搅拌功率小，易于工业化规模生产，缺点是析出过程复杂，器壁管道挂胶阻塞，助剂品种多，胶中残留量大。
目前，氟橡胶聚合全采用乳液聚合方法，所以根据聚合实施方法划分，氟橡胶聚合属乳液聚合，严格讲，属气溶乳液聚合。
②反应体系组成及功能
a．反应介质：水，承载聚合反应。
b．分散剂：全氟辛酸铵（低浓度即可，因低分子聚合物类似分散剂结构及功能），形成聚合物乳液，使聚合反应在液相中进行。
c. pH值缓冲剂：中和反应产生的酸，减轻釜体腐蚀，维持胶体稳定性、反应速度稳定性及胶乳浓度稳定性，一般以pH值5～6为宜。
d．引发剂：K2S2O8，分解出活性基引发聚合反应，85 ℃以上有分解速度，90℃下0.5h分解30%, 1h分解50%, 2h分解75%, 3h分解90%；（NH4）2S2O8, 40℃以上分解，比K2S2O8易分解，85 ℃有较快的分解。
e．链转移剂：丙二酸二乙酯等，降低共聚物分子量，从而降低门尼黏度，更重要的功能是在分子链端产生非离子端基，使硫化性能优越，加工流动性好，不引起合金腐蚀。
③链转移。
一般认为，链转移只是活性中心的转移，而不是自由基的消失，不影响聚合速度，只改变聚合物的分子量和分子量分布。但转移后形成的自由基比较稳定，甚至不能再引发单体聚合，此时不仅聚合速度降低，而且聚合物分子量急剧减小，尤其是向单体链转移且转移常数高。氟橡胶聚合以丙二酸二乙酯做链转移剂，它的加入能使反应的单体自由基消失，使聚合速度降低、分子量降低、反应速度降低。
异戊烷作为链转移剂时，应是活性中心的转移，而不是自由基的消失，对聚合速度影响小。但因链转移常数特别大，能剧烈改变聚合物的分子量和分子量分布，日本大金公司以异戊烷做链转移剂，如果引用，在用量和用法上应区别于丙二酸二乙酯。
增长的单体自由基有向聚合物大分子链转移的可能，特别是倒数第2个碳原子上有氢原子易发生链转移。发生大分子链转移的结果不仅不会使分子量下降，反而因产生支链使分子量增大。氟橡胶中也有轻微的这种大分子链转移现象。
④反应结束后釜中单体的处理。
a．回收配制再利用。氟橡胶反应结束后釜中单体的处理，目前基本采用回收再利用的方法。该方法在于回收速度必须缓慢，否则易带出胶乳阻塞管阀，而回收单体配制再利用时，随回收利用的循环增加，反应速度逐渐减慢，产品质量也就难以稳定，这是回收单体中七氟丙烷及其他惰性杂质积累的结果。
b．直接补加降压反应转为合格聚合物。在聚合反应达到规定的终点后，无论是26型氟橡胶还是246型氟橡胶，釜中单体中都是六氟丙烯含量高，而246型氟橡胶釜气中的VDF与TFE的比例和聚合物中VDF与TFE的比例又基本相同，因此现有技术能精确无误地对26型氟橡胶的聚合釜连续补加VDF、对246型氟橡胶聚合釜连续补加符合比例的VDF与TFE混合单体进釜连续降压和继续反应，生成组成合格的橡胶，至釜气耗尽结束。
⑤聚合工艺条件的选择。
氟橡胶聚合工艺条件的选择直接影响产品的质量，所以应该以质量需要来选择工艺条件。有些工艺条件的选择受到设备条件和环境条件的限制，如反应压力、反应温度、投料量、分散剂浓度、反应量（终点）、单体质量等。只能选择一个合适的范围，再根据质量原理，选择釜中引发剂浓度、调聚剂加入时间及加入量，以得到需要的分子量和分子量分布的聚合物，再以反应压力、反应温度、投料量、反应量小范围地选择配合，可以得到加工性能、使用性能和反应速度均理想的产品。
加工
氟橡胶加工的重要因素
门尼粘度、硫化速度、焦烧安全性、流动性、脱模性
氟橡胶常见加工工艺
1、注射成型：采用这一工艺的氟橡胶可以采用低门尼粘度和中等门尼粘度（20－60MV），焦烧安全性好和硫化速度快的牌号。
2、注压成型：采用这一工艺的氟橡胶可以采用低门尼粘度和中等门尼粘度（20－60MV），焦烧安全性好的牌号，以免注压过程中产生焦烧。
3、平板模压成型：采用这一工艺的氟橡胶可以采用高门尼粘度（50－90MV），硫化速度快的牌号。
4、挤出成型：采用这一工艺的氟橡胶可以采用低门尼粘度（20－40MV），焦烧安全性好的牌号。很多场合下可以采用加工助剂来提高流动性和表面光洁度。
5、涂覆成型：溶液的粘度由所选择的溶剂和填料用量决定。溶液的稳定性（储存期）是需要考虑的首要问题。
二段硫化：为了达到最佳性能，橡胶最后经过二段硫化。一般的二段硫化条件为230℃＠24h。但是，二段硫化的时间和温度随着不同的产品，加工过程和成本而变化。对于某些应用。可以不采用二段硫化。
应用
由于氟橡胶具有耐高温、耐油、耐高真空及耐酸碱、耐多种化学药品的特点，已应用于现代航空、导弹、火箭、宇宙航行、舰艇、原子能等尖端技术及汽车、造船、化学、石油、电信、仪器、机械等工业领域。
（1）在密封方面的应用
氟橡胶密封件用于发动机的密封时，可在200～250 ℃下长期工作，在300 ℃下短期工作，其工作寿命可与发动机返修寿命相同，达1000～5000飞行小时（时间5～10年）；用于化学工业时，可密封无机酸（如140 ℃下的67%的硫酸、70 ℃的浓盐酸、90 ℃以下30%的硝酸）、有机溶剂（如氯代烃、苯、高芳烃汽油）及其他有机物（如丁二烯、苯乙烯、丙烯、苯酚、275 ℃下的脂肪酸等）；用于深井采油时，可承受149 ℃和420个大气压的苛刻工作条件；用于过热蒸汽密封件时，可在160～170 ℃的蒸汽介质中长期工作。在单晶硅的生产中，常用氟橡胶密封件以密封高温（300 ℃）下的特殊介质——三氯氢硅、四氯化硅、砷化镓、三氯化磷、三氯乙烯以及120 ℃的盐酸等。
23型、四丙氟橡胶主要用作耐酸、耐特殊化学品的腐蚀性密封场合。羟基亚硝基氟橡胶主要用作防护制品和密封制品，以溶液形式作为不燃性涂料，应用于防火电子元件及纯氧中工作的部件。其溶液和液体橡胶可用喷涂、浇注等方法制造许多制品，如宇宙服、手套、管带、球等。也可用作玻璃、金属、织物的胶黏剂，制造海绵及接触火箭推进剂（N2O4）的垫圈、“O”形圈、胶囊各类密封件等。
G型系列氟橡胶制作的密封件具有使用VitonA、B、E等氟橡胶无法达到的耐高温蒸汽性、耐甲醇汽油或含高芳香烃汽油的性能。
用氟橡胶制成的密封剂——腻子，耐燃料油性能突出，可在200 ℃左右的油中使用，被用作飞机整体油箱的密封材料。
（2）在高真空方面的应用
在高真空应用方面，当飞行高度在200～300km时，气压为133×10-6Pa（10-6mmHg），氯丁橡胶、丁橡胶、丁基橡胶均可应用；当飞行高度超过643km时，气压将下降为133×10-7Pa（10-7mmHg）以下，在这种高真空中只有氟橡胶能够应用。一般在高真空或超高真空装置系统使用前，需经过高温烘烤处理，26型、246型氟橡胶能承受200～250 ℃高温老化，因此成为高真空设备及宇宙飞行器中最主要的橡胶材料。
（3）在耐高温、耐油及耐特种介质方面的应用
用氟橡胶制造的胶管适用于耐高温、耐油及耐特种介质场合，如用作飞机燃料油、液压油、合成双酯类油、高温热空气、热无机及其他特种介质（如氯化烃及其他氯化物）的输送、导引等。用氟橡胶制成的电线电缆屈挠性好，且有良好的绝缘性。氟橡胶制作的玻璃纤维胶布，能耐300 ℃的高温和耐化学腐蚀。芳纶布涂氟胶后，可以制作石油化工厂耐高温、耐酸碱类储罐间的连接伸缩管（两端可由金属法兰连接），可承受高压力、高温度和介质腐蚀，并对两罐的变形伸缩起缓冲减震连接作用。尼龙布涂氟胶后制成的胶布密封袋，作为炼油厂的内浮顶贮罐用软密封件，起到密封、减少油液面的挥发损失等作用。
GLT型氟橡胶、氯化磷橡胶、全氟醚橡胶等更具有宽广的使用温度范围、低温柔软性、弹性密封性等。全氟醚橡胶还具有突出的耐介质腐蚀性，在军工尖端技术中得到广泛应用。
用氟橡胶制得的闭孔海绵，具有耐酸、耐油、宽广使用温度范围和良好的绝缘性，可用作火箭燃料、溶剂、液压油、润滑油及油膏的密封和火箭、导弹的减震材料，耐温达204 ℃，浸渍氟胶乳液的石棉纤维布，可制成石棉胶板，用于耐高温、耐燃烧和耐化学腐蚀性的场合。
发展史
最早的氟橡胶为1948 年美国DuPont 公司试制出的聚-2-氟代-1，3-丁二烯及其与苯乙烯、丙烯等的共聚体，其性能并不比氯丁橡胶、丁橡胶突出，而且价格昂贵，没有实际工业价值。20世纪50 年代后期，美国Thiokol 公司开发了一种低温性能好、耐强氧化剂（N2O4）的二元亚硝基氟橡胶。氟橡胶开始进入实际工业应用。中国从1958 年开始也开发了多种氟橡胶，主要为聚烯烃类氟橡胶，如23 型、26 型、246 型以及亚硝基类氟橡胶；随后又发展了较新品种的四丙氟橡胶、全氟醚橡胶、氟化磷橡胶。这些氟橡胶品种都首先以航空、航天等国防军工配套需要出发，逐步推广应用到民用工业部门，已应用于现代航空、导弹、火箭、宇宙航行、舰艇、原子能等尖端技术及汽车、造船、化学、石油、电讯、仪器、机械等工业领域。